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Un système physico-chimique est un ensemble de corps chimiques pouvant échanger de la matière et/ou de l’énergie avec l’extérieur. L’étude de son évolution repose sur la compréhension des réactions chimiques, des changements d’état, et des équilibres physico-chimiques.
| Type | Description | Exemples |
|---|---|---|
| Extensives | Proportionnelles à la quantité de matière | Masse ([Formule]), Volume ([Formule]), Nombre de moles ([Formule]) |
| Intensives | Indépendantes de la taille du système | Pression ([Formule]), Température ([Formule]), Densité ([Formule]) |
Pour une réaction équilibrée :
[Formule mathématique]
où [Formule] sont les coefficients stœchiométriques (négatifs pour les réactifs, positifs pour les produits), et [Formule] les espèces chimiques.
Définition : L’avancement [Formule] est une grandeur extensive qui mesure la progression de la réaction.
Variation du nombre de moles d’une espèce [Formule] en fonction de [Formule] :
[Formule mathématique]
| Espèce | Initial [Formule] | Stœchiométrie [Formule] | Expression de la quantité [Formule] |
|---|---|---|---|
| Réactif 1 | [Formule] | [Formule] | [Formule] |
| Réactif 2 | [Formule] | [Formule] | [Formule] |
| Produit 1 | [Formule] ou [Formule] | [Formule] | [Formule] |
Hypothèses : Gaz monoatomique ou moléculaire sans interaction.
Équation d’état :
[Formule mathématique]
(avec [Formule] la constante des gaz parfaits, et [Formule] la température absolue).
[Formule mathématique]
Réaction totale : [Formule] atteint, tous les réactifs limitants sont consommés.
Réaction limitée : [Formule] à l’équilibre.
Taux d’avancement :
[Formule mathématique]
Taux de conversion : Fraction de réactif consommé.
Rendement : Rapport entre la quantité de produit obtenu et la quantité théorique maximale.
[Formule mathématique]
[Formule mathématique]
Pour la réaction :
[Formule mathématique]
L’expression de la constante d’équilibre ([Formule]) à une température donnée est :
[Formule mathématique]
où [Formule] est l’activité de l’espèce [Formule].
Au cours de la réaction, le quotient de réaction est défini par :
[Formule mathématique]
Critère d’évolution :
[Formule] : la réaction évolue dans le sens direct.
[Formule] : équilibre atteint.
[Formule] : reaction évolue dans le sens inverse.
| Phase | Activité [Formule] | Remarques |
|---|---|---|
| Solide ou liquide pur | [Formule] | Activité constante, référence pure |
| Gaz pur | [Formule] | [Formule] = pression standard (1 bar) |
| Mélange gazeux | [Formule] | [Formule] = fraction molaire |
| Soluté (dilution) | [Formule] ou [Formule] | Pour solutions diluées |
| Solvant (dilution) | [Formule] | Activité proche de 1 en dilution |
Étapes :
Préparer un mélange initial.
Mesurer les concentrations ou pressions à l’équilibre.
Calculer [Formule] et comparer à [Formule].
Utiliser le tableau d’avancement pour déterminer [Formule].
Selon le principe de Le Châtelier, l’équilibre peut être déplacé par :
| Paramètre | Effet sur l’équilibre |
|---|---|
| Température [Formule] | Favorise la réaction endothermique si [Formule] augmente |
| Pression [Formule] | Favorise le sens avec le moins de moles gazeuses |
| Quantité de matière [Formule] | Ajouter ou retirer un réactif ou produit |
[Diagramme]
[Formule mathématique]
Citation importante :
« Un système physico-chimique évolue spontanément vers un état d’équilibre défini par l’égalité du quotient de réaction et de la constante d’équilibre, conditionnée par la minimisation de l’énergie libre. »
