Additions sur les alcènes et alcynes
Additions sur les alcènes et alcynes
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Pourquoi ces liaisons réagissent
Réactivité de base
Les alcènes et alcynes subissent facilement des additions électrophiles car leur liaison π est riche en électrons.
- La liaison π est plus faible que la liaison σ.
- L'attaque commence sur le nuage π.
Alcènes et alcynes
Alcènes
- Une liaison π.
- Addition souvent rapide.
- Produit dépend du réactif.
Alcynes
- Deux liaisons π possibles.
- Deux additions successives possibles.
- Produit final dépend des conditions.
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Mécanisme général
Déroulement type
- 1
L'électrophile se fixe d'abord sur la liaison multiple.
- 2
Un carbocation intermédiaire se forme souvent.
Formation de carbocations
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Orientation des additions
Règle de Markovnikov
L'orientation suit en général la formation du carbocation le plus stable.
Mémo
Markovnikov : le proton va vers le carbone qui porte déjà le plus d'hydrogènes.
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Réactifs à connaître
Grandes additions
| Réaction | Réactif | Produit attendu |
|---|---|---|
| Hydrogénation | H2 | Hydrocarbure saturé ou partiellement saturé |
| Halogénation | X2 | Dihalogénure vicinal |
| Hydrohalogénation | HX | Produit de Markovnikov |
| Hydratation | H2O | Alcool ou carbonyle selon le cas |
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Stéréochimie et pièges
Syn et anti
Addition syn
- Les deux groupes arrivent sur la même face.
- Souvent favorisée par la catalyse métallique.
Addition anti
- Les groupes arrivent sur des faces opposées.
- Souvent liée à un intermédiaire cyclique comme l'ion halonium.
Point clé
Syn = même côté ; anti = côtés opposés.
Pièges fréquents
- Confondre hydratation et hydrohalogénation.
- Oublier qu'un alcyne peut subir deux additions.
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S'entraîner
Questions rapides
- Quel intermédiaire explique souvent une addition électrophile classique ?
- Quelle règle prédit l'orientation de HX sur un alcène ?
- Quelle différence simple oppose addition syn et addition anti ?
Bilan
- Relier le réactif au mécanisme avant de prédire le produit.
- Chercher d'abord carbocation, ion halonium ou catalyse métallique.